化学沉淀法是最早用于含氟废水的处理方法，工业上应用较多的是钙盐沉淀法。向废水中投加可溶性钙盐如石灰、硫酸钙或氯化钙等，使F-和Ca2+生成难溶的氟化钙，通过机械脱水实现固液分离，使氟化钙从废水中去除，但由于CaF2具有一定的溶解度，氟化钙在18℃水中的溶解度为16ppm，氟离子浓度为7.8mg/L，氟化钙在30℃水中的溶解度为86ppm，氟离子浓度为41.7mg/L，国家污水综合排放一级标准要求氟离子浓度小于10mg/L，故单靠沉淀法是不能从根本上除去氟离子。此外，废水中SO42-和CO32-吸附包裹在沉淀CaF2上影响了继续沉淀的效果，且水中悬浮物较多，致使钙盐用量增加。但在处理高浓度氟废水时，钙盐沉淀法是一种很有效的除氟方法。

    混凝沉淀法的基本原理是通过絮凝剂与废水中氟离子的吸附、络合等作用将氟化物去除。目前常用的絮凝剂包括无机絮凝剂（铝盐、铁盐）和有机絮凝剂（聚丙烯酰胺），其中常用的铝盐混凝剂包括硫酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铝等，铁盐混凝剂主要包括改性聚铁、氯化铁、硫酸亚铁等。聚丙烯酰胺（PAM）是目前应用最广的有机混凝聚剂，可分为非离子、阴离子、阳离子三大类。其中，阴离子型PAM适用于浓度较高、pH值为中性或碱性的溶液，尤其是溶液中含有带正电荷的无机悬浮物及粗悬浮粒子（1~10mm）；非离子型PAM适用于酸性或中性溶液中的悬浮物分离；阳离子型PAM适用于处理带负电荷、含有机物质的悬浮液。PAM的加入可以加快混凝物的形成，加快沉淀速度，强化除氟效果。与无机混凝剂相比，PAM用量更少，且不会向水中引入SO42-、Cl-、Al3+、Fe3+等杂质。铁盐类混凝剂一般除氟效率为10%~30%，并且要求在较高的pH值条件下使用，铝盐类混凝剂除氟效率可达50%以上，絮凝沉淀法主要适用于低浓度含氟废水的处理，如果废水含氟量大，会导致絮凝剂用量较大，运行费用较高，产生的污泥量也较多。另外，絮凝沉淀效果受搅拌条件、沉降时间等操作因素及水中SO42-、Cl-等阴离子的影响较大，出水水质不够稳定。

    综上可知，与钙盐沉淀法相比，絮凝沉淀法具有投药量小，处理水量大，除氟效果明显等优点，絮凝沉淀法处理后的出水可达国家排放标准，适用于工业含氟废水的处理。

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